起床後不死心再試了一下,
結果終於發現在VISTA也能成功套用ICON的方法了,
先以管理員身分開啟KMPlayer,
再將檔案關聯的ICON一一載入,
選擇套用到系統,
再到檔案(隨便個影音檔)按右鍵選內容,
將預設開啟的程式指定為KMP即可

完成後的圖示

其中.srt因為不想用KMP開啟所以未指定,
.wmv則因為系統會有預覽圖所以指不指定都沒差了

只是ICON部分最多只能選擇大圖示
如果選擇最大圖示則不會跟著再變大,
應該是原始ICON的畫素大小所致,
顯示如下

可以發現.srt的圖示會跟著變大,
而.mkv的圖示還是和大圖示時的大小差不多

如果ICON能夠用更大的畫素或向量製作的話應該就更能完美的搭配VISTA了,
不過這美工部份小弟是白痴,所以只能依賴高手解決了,
以上供冰漾兄及VISTA user參考