NetBEUI灌一下吧(XP的要用到光碟，因為沒內建os內，2k則有)
兩台pc網卡的TCP/IP 設定一下虛擬ip(192.168.0.XXX)(10.10.XXX.XXX)
至於pppoe的tcp/IP就自動組態即可

我之前留下的一些設定方式
在kimo相簿中
http://tw.photo.yahoo.com/icewater6286/

有問題再問吧
這個問題我也被搞過好久
我用switch+win2k+pc x 3+hinet pppoe..............
以上是自己的經驗
有更好的方法歡迎告知啊